Low Temperature Physics: 41, 25 (2015); https://doi.org/10.1063/1.4906313
Физика Низких Температур: Том 41, Выпуск 1 (Январь 2015), c. 34-39    ( к оглавлению , назад )

ЭПР спектроскопия каталитических систем на основе комплексов никеля с 1,4-диаза-1,3-бутадиеновыми (α-дииминовыми) лигандами в реакциях гидрирования и полимеризации

Ю.Ю. Титова1, Л.Б. Белых2, Ф.К. Шмидт2

1Иркутский государственный университет, Институт нефте- и углехимического синтеза, ул. К. Маркса, 1, г. Иркутск, 664030, Россия
E-mail: ytitova60@gmail.com

2Иркутский государственный университет, химический факультет, ул. К. Маркса, 1, г. Иркутск, 664030, Россия

Статья поступила в редакцию 18 августа 2014 г.

Аннотация

Методом ЭПР спектроскопии исследованы каталитические системы реакций гидрирования и полимеризации на основе α-дииминовых комплексов Ni(0) и Ni(II) общей формулой NiBr2(DAD–R) (R = –C3H7 или –CH3) или Ni(DAD–CH3)2 (DAD(–C3H7) = 1,4-бис(2,6-диизопропилфенил)-2,3-диметил-1,4-диаза- бута-1,3-диен, DAD(–CH3) = 1,4-бис(2,6-диметилфенил)-2,3-диметил-1,4-диазабута-1,3-диен) в сочетании с кислотами Льюиса (AlEt3, AlEt2Cl, AlEtCl2 (Et = –C2H5), B(C6F5)3, BF3OEt2). Идентифицированы комплексы Ni(I) состава (DAD–R)NiX2AlX'y (C2H5)3-y (вместо атома алюминия может быть атом бора), где R = –CH3 или –C3H7, X = Br, X' = Cl или –C2H5, и анион-радикалов α-дииминов в составе производных алюминия или бора. Обнаружены реакции окисления комплекса Ni(DAD–CH3)2 алюминийалкилгалогенидами и производными бора до парамагнитных комплексов никеля. Установлено отсутствие прямой связи между активностью в полимеризации этилена или гидрирования алкенов и концентрацией парамагнитных частиц.

PACS: 76.30.–v Электронный парамагнитный резонанс и релаксация;
PACS: 76.30.Lh Другие ионы и примеси;
PACS: 76.30.Rn Свободные радикалы.

Ключевые слова: ЭПР спектроскопия, комплексы Ni(I), анион-радикалы α-дииминов.

Oпубликована онлайн: 24 ноября 2014 г.